Biblioteka powstała w 1945 roku przy Kuratorium Okręgu Szkolnego Kieleckiego. Księgozbiór składał się z 3000 tomów. Przełomową datą w dziejach placówki był 1 stycznia 1946 roku, kiedy to biblioteka otworzyła swe drzwi dla czytelników. W 1951 roku Ministerstwo Oświaty wydało zarządzenie w sprawie reorganizacji bibliotek pedagogicznych. Na terenie województwa kieleckiego utworzona została sieć pedagogicznych bibliotek powiatowych. W tym samym roku placówka otrzymała nazwę Pedagogiczna Biblioteka Wojewódzka w Kielcach. W sierpniu 1965 roku biblioteka przeniosła się do nowego lokalu. Była to cześć parterowa zabytkowego budynku, dawnego Liceum im. Stefana Żeromskiego na ulicy Świerczewskiego 25 (obecnie Jana Pawła II nr 5).